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9月10日，意大利小球会科莫在欧冠首秀中主场以4比1大胜莱比锡，度过了一个梦幻般的夜晚。另一支首次参加欧冠正赛的球队，阿塞拜疆冠军萨巴赫，则在客场0比4不敌曼联。

六届欧冠冠军拜仁慕尼黑以5比0大胜挪威球队博德闪耀，顺利开启小组赛征程。费内巴切时隔18年重返欧冠，在主场与罗马1比1握手言和。科莫首次获得欧洲顶级俱乐部赛事参赛资格后，俱乐部紧急对临湖而建的西尼加利亚球场进行改造，以符合欧足联标准。

若无法按时完成改造，科莫将不得不在200公里外的萨索洛主场进行欧冠比赛。然而，塞斯克·法布雷加斯执教的球队最终避免了这一情况，并以一场大胜庆祝历史性时刻。比赛中，马丁·巴图里纳在第15分钟为科莫先拔头筹，随后塔索斯·杜维卡斯扩大比分。下半场刚开始，阿萨内·迪奥将比分改写为3比0。

尽管安德里亚·马克西莫维奇为莱比锡扳回一球，但马克西莫·佩罗内在伤停补时阶段锁定了4比1的胜局。巴图里纳当选全场最佳球员，他表示：“这是球队和这座城市一个美妙的夜晚。显然，这种感觉非常美好，我为自己和全队感到骄傲。我们必须继续这样踢，因为这只是一个开始。”

阿塞拜疆冠军萨巴赫在10年前尚未成立。赢得国内联赛冠军后，他们通过欧冠资格赛击败以色列球队贝尔谢巴工人，跻身小组赛，与欧洲豪门同场竞技。然而，曼联在阔别欧冠两个赛季后重返赛场，萨巴赫在老特拉福德显得难以招架，最终被迈克尔·卡里克率领的曼联击败。

第27分钟，马特乌斯·库尼亚为曼联首开纪录。布鲁诺·费尔南德斯和本亚明·谢什科在半场结束前不久相继破门，利桑德罗·马丁内斯打入曼联第四球，帮助球队在周日曼彻斯特德比前提振士气。卡里克说：“零封对手让人高兴。球队的一些进攻球员表现非常出色，踢出了一些很好的足球。我们在转换进攻中很有威胁，而且大部分时间防守也做得很好。”

尽管如此，萨巴赫仍创造了欧冠历史，成为首支首发阵容由11名不同国籍球员组成的球队。拜仁上半场曾遭遇博德闪耀顽强阻击，但贾马尔·穆西亚拉在下半场开始两分钟后劲射破门，比赛局面随即打开。

第60分钟，哈里·凯恩头球攻入第二球。这是他代表拜仁在39场欧冠比赛中打进的第34球。阿方索·戴维斯随后以一记势大力沉的半凌空抽射，将比分扩大至3比0。在文森特·孔帕尼的执教下，拜仁攻势全面展开，迈克尔·奥利塞在比赛末段梅开二度，完成5比0的大胜。 拜仁已连续23个欧冠赛季赢得首场比赛。

罗马在伊斯坦布尔第39分钟取得领先。多尼尔·马伦横传布赖恩·克里斯坦特，后者用一记弹地射门击败费内巴切门将埃德森。这粒进球是克里斯坦特在欧冠正赛中的首球。15年前，他曾以16岁之龄代表AC米兰完成这项赛事的首秀。

费内巴切时隔18年重返欧冠后展开反击。下半场开始3分钟，梅森·格林伍德送出直塞，阿奇·布朗挑射越过罗马门将米莱·斯维拉尔，将比分扳平。比赛临近结束时，内森·阿克头球击中罗马横梁，费内巴切险些完成绝杀。

埃因霍温主场1比1战平顿涅茨克矿工，避免遭遇欧冠首轮六连败。荷兰球队上半场落后，格莱克尔·门多萨从边路内切后轰出一记精彩的低射，皮球越过马捷·科瓦日的扑救飞入球门。然而，下半场开始不久，塞尔吉诺·德斯特巧妙破门，确保埃因霍温拿到1分。

布拉格斯拉维亚主场迎战朗斯时，在补时阶段连丢两球，最终以2比3遗憾告负。下半场开始后不久，主队球员米库拉什·科内奇尼因犯规动作经视频助理裁判复核后被罚下。但数分钟后，达尼耶尔·斯图姆仍为主队取得领先。

阿卜杜拉·西马为朗斯扳平比分，斯图姆在第88分钟打入个人第二球，再度点燃主场球迷的热情。然而，弗洛里安·托万第91分钟破门，鲁本·阿吉拉尔随后以一记精准射门为朗斯完成绝杀。